فى الكيمياء قاعدة ماركونيكوف هى ملاحظة مبنية على قاعدة زيتسيف. وقد تمت صياغتها بواسطة الكيميائي الروسي فلاديمير فاسيلفيتش ماركونيكوف. وتنص على أنه في التفاعل الكيميائي وخاصة في الكيمياء العضوية, عند إضافة هاليد الهيدروجين إلى رابطة مزدوجة كربون-كربون لألكين غير متماثل فإن الهيدروجين يضاف إلى الكربون المتصلة بعدد ذرات هيدروجن أكثر, بينما الهالوجين يضاف إلى الكربون المرتبط بذرات هيدروجن أقل.
وتوجد بعض التفاعلات التى لا تفضل وجود الكاتيون الكاربوني الوسيط, ولكن يتم إختيار إتجاه معين للتفاعل, عكس قاعدة ماركونيكوف, مثل إضافة الجذر الحر. ومثل هذه التفاعلات تسمي "عكس"-مارونيكوف, حيث أن الهالوجين يضاف إلى الكربون الأكثر إرتباطا بالهيدروجين.