وفيها يحل أيون أو شق طليق محل أيون أو شق أخر في المركب المتفاعل . والمركبات المشبعة تتفاعل دائماً بالاستبدال.
وفيها يضاف جزي أو شقين طليقين إلى جزئ أخر غير مشبع يشمل رابطة ثنائية أو ثلاثية .
وفيها ينزع جزي صغير مثل HOH،HCL من جزي كبير مع تكوين رابطة جديدة في الجزئ الأكبر.